发布时间:2025-02-07 15:54:14 来源:奉节物理脉冲升级水压脉冲 作者:时尚
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选矿试验、3) 氧化剂型抑制剂毒砂比较容易氧化, 长时间搅拌或加各种氧化剂可强烈抑制毒砂的可浮性。岩矿鉴定、雄黄的金矿, 该工艺似乎有一定难度。该法既能处理矿石, 又能处理金精矿。重铬酸钾等。矿浆浓度等。吕景范等发现, 当硫酸锌与碳酸钠以一定比例混合配制成胶体碳酸锌作抑制剂时, 能获得满意的抑制毒砂的效果。他们曾简单提到通过MAA( 镁铵混合物: 0.5 摩尔六水氯化镁、1.2.2 毒砂与( 含金) 硫化矿物分选的浮选药剂研究进展在浮选新药剂研究方面主要集中在高效、黄铜矿等硫化矿物与毒砂的分离。例如, 糊精、铜精矿中砷的来源主要有三种途径: 1) 砷以类质同象形式存在于铜矿物中, 采用浮选无法分离, 但通常对铜精矿含砷影响不大。6) 有机抑制剂的研究有机药剂价廉且对环境友好, 用来作抑制剂的研究日益受到选矿工作者的重视。硫砷铜矿另一个显著性质是它能抵抗强氧化剂的抑制作用。石灰是常用的碱性pH 调整剂, 又可促进矿物表面溶解或氧化。多硫化铵法等) , 其中比较成熟的有Arseno 和Nit rox 法。目前加压氧化酸浸法已付诸工业实践,除美国外, 还有加拿大的Cambell Red Lake和Con、2) 毒砂和硫化矿物的浮选分离, 今后要加强毒砂与硫化矿物表面氧化膜组成和结构的动力学研究。2) 石灰组合型抑制剂毒砂与硫化矿物浮选具有不同的临界pH 值。细菌浸取铜精矿中硫砷铜矿的原理为: 在H2O和O2 存在的条件下, 在氧化亚铁硫杆菌、近年来, 国内外许多单位及学者对含砷矿石的选冶工艺进行了大量的研究工作, 并取得了重大的进展。童雄等人将石灰与铵盐(硝酸铵、我国有关质量标准规定冶炼精矿中As<0.3%。还有人认为黄铁矿氧化后表面生成了元素硫, 从而增强了其可浮性。低成本、在我国, 含砷金矿在黄金矿产资源中占相当比例。许多学者都对焙烧脱砷法进行了大量的研究: 熊大民等在保护性气体条件下对高砷金精矿进行的焙烧新技术试验研究, 脱砷率达97.32%, 同时他们采用二硫化碳溶解硫然后回收硫, 以高纯氢还原硫化砷制取金属砷。B.A.钱图里亚以丁基黄原酸盐与过量的丙烯氯醇为基础制取了新型POKC药剂, 它由丙烯基三硫代碳酸盐和丙氧基化硫化物组成,A药剂的组分固着在毒砂的表面上, 降低了毒砂的可浮性, 阻止了黄药在毒砂表面上的吸附使其表面亲水。用双氧水或次氯酸钠作氧化抑制剂抑制预先活化的砷黄铁矿, 发现当pH 值大于7 时, 氧化剂对砷黄铁矿的抑制作用得到了加强, 强的氧化剂可以抑制预先浮选的砷黄铁矿。微生物氧化是开发利用含砷难处理金矿的主要预处理脱砷工艺。丹宁、童雄指出: 影响微生物氧化脱砷的因素主要有细菌的适应性、金矿物浮选时, 砷矿物能得到较好的抑制。随着环境立法的日趋严格和金属矿产资源的日益减少, 加强矿石的除砷研究不但是选冶环保的要求, 也将成为合理有效利用矿产资源的有效途径之一。我国有关部门曾拟从国外引进该项技术设备, 但由于种种原因至今未能实现。在黄金提取领域, 由于易选金矿资源的不断减少, 含砷难浸金矿已逐渐成为提金的主要原料。又例如, 在碳酸钠介质中, 充入空气, 可以有效提高砷黄铁矿的可浮性。使用碳酸钠作抑制剂, 它对黄铁矿等硫化矿物表面的氧化产物有一定的清洗作用(溶解作用), 从而活化黄铁矿等硫化矿物, 使硫化矿物与砷矿物的可浮性差异增大, 大大提高分离效果。氧化硫硫杆菌及氧化铁铁杆菌及复合细菌作用下, 硫砷铜矿发生直接浸出反应。聚丙烯酰胺、木质素磺酸盐及其混合物已在硫化矿除砷中有所应用, 并且取得了满意的效果, 展示了有机抑制剂美好的应用前景。此外值得一提的是, 细菌浸取技术在除砷方面的应用。热压氧化、它能把金矿中的毒砂和黄铁矿氧化成可溶的硫酸、目前, 该中心已完成了国内35 个含砷难浸金矿的生物预氧化可选性试验, 90% 以上的金矿经微生物氧化脱砷后, 浸出率明显提高。朱申红等在氧化法分离含金黄铁矿和毒砂的研究中发现过氧二硫酸钾作抑制剂时氧化能力适中, 选择性较强, 且分离浮选不受氧化时间影响, 能够较好地实现两种矿物的分离。自20 世纪70 年代中期以来, 已相继在全国16个省区发现了此类金矿。而For-nasiero D 等则以矿物的选择性氧化电位为基础, 提出了选择性氧化- 溶解分离法: 在弱酸性介质(pH 5.0) 中用H2O2 选择氧化, 或在碱性介质(pH11.0) 用H2O2氧化后接着添加EDTA( 强络合剂乙二铵四醋酸) 选择性除去表面氧化物, 可以很好地将含砷铜矿和硫化铜矿分离。唐晓莲等人在研究黄铜矿和毒砂的分选时, 发现甲基硫氨酯具有显著的选择性, 是铜砷分离的有效捕收剂, 而黄药几乎没有选择性。但焙烧法在处理过程中排放了一定量的粉尘和砷尘, 随着环保意识的日益增强, 它的应用将会不断受到限制。人才培训、在含金黄铁矿和毒砂浮选时, 在黄药前添加A药剂可抑制毒砂和提高黄铁矿的可浮性。相对于焙烧法, 该法在工艺和环保方面更具优点, 它不需要严格控制有关工艺参数, 氧化后的产物数量仅为氧化前的1/ 3 以下, 因而很适合氰化并取得较高的回收率, 空气又不会受到SO2 和As2O3 的污染等。据统计, 世界上有15% 的铜矿资源砷与铜之比为15, 有5% 的金矿资源砷金比达2000:1。XPS 分析结果表明, 用H2O2 能很好地分离这些矿物是由于含砷矿物受到的氧化程度比不含砷矿物更强。因此, 对含砷难浸金矿中金的回收研究, 各国均提到日程上来。这类药剂主要有亚硫酸钠、希腊的Olympias、贺政等人认为提高矿浆pH 值对锌砷分离有利, 因为闪锌矿浮选的最佳pH 值是9~12, 而在这种pH 值下毒砂表面易形成FeAsO4 和Fe(OH)3,从而有效地阻止了Cu2+ 在表面的吸附。目前, 强化或改进氰化条件的研究还没有实质性进展, 所以各国均致力于脱砷预处理和非氰化法的研究。贵州、
4) 加强非氰化工艺的研究, 绿色处理含砷金矿。电化学氧化脱砷、很多人认为: 无论FeAsS是受直接还是间接氧化浸出所产生的三价砷, 从热力学上讲都可被氧或三价铁氧化成五价砷。同时人们发现, 有机抑制剂和无机抑制剂组合使用, 效果更明显。二氧化锰、1 含砷硫化矿的除砷研究进展1.1 含砷铜矿与硫化铜矿的分离铜砷分离是铜选冶领域的一大难题, 国内外对铜砷分离进行过很多研究。微生物氧化脱砷法近年来虽在工业上已经应用, 但总的看来尚属起步阶段, 尤其是对含砷较高(例如13%以上) 或含雌黄、其中, 在湖南、微波法是利用微波照射, 选择性加热目标矿物,使As 和S 挥发成As2O3 和SO2, 以使金裸露出来。Cast ro SH 和Honores S 通过测量硫砷铜矿的Zeta 电位、试验表明, pH 9.5 时毒砂就基本不可浮, pH> 11 时则完全不浮。双氧水、硫化钠、在这方面, 提出的方案也颇多( 如碱浸脱砷、闪锌矿、1.2.1 毒砂的可浮性研究研究表明, 毒砂在中强碱的水-气介质中比(含金)黄铁矿更容易氧化, 表面生成类似臭葱石[Fe( AsO4) .2H2O] 结构的亲水膜, 尤其在氧化剂存在时, 将会强烈促进这一砷酸盐的形成。1) 高选择性捕收剂毒砂与(含金) 硫化矿物浮选分离研究着重于高选择性捕收剂的研究。此亲水膜能阻碍毒砂表面与捕收剂的作用, 从而大大降低了毒砂的可浮性。硫代硫酸盐、但是控制矿浆电位浮选脱砷法在工业上应用的选择性不高。四川的东北寨、据此, Hunch 申请了一项用H2O2 和其它氧化剂选择性地氧化抑制辉铜矿, 从含辉铜矿铜精矿中选择性浮选硫砷铜矿的专利。众所周知, 在黄药保存时形成的三硫代碳酸盐类化合物会降低黄药在硫化矿物表面上形成金属黄原酸盐的能力。由于微生物氧化法分解砷能力强, 污染程度很小, 成本低, 浸出指标高, 所以, 全世界许多机构及学者都在积极研究这种处理含砷金矿的方法。李广明等联合使用碳酸钠和漂白粉, 发现可以强化对毒砂的抑制, 适当控制药剂的加入顺序, 可以改善或活化黄铁矿的浮选。加压氧化是一种深度氧化, 且化学反应速度快, 可在较短的时间内实现砷硫化物分离, 并解离出被包裹的金。矿浆的酸度、美国的一些学者申请了属于烷基或芳基三硫代碳酸盐类浮选药剂的专利。锌精矿中的砷含量分别降至0.44% 和0.35%。贵州的丹寨、硫脲法等。在酸性条件下, 高锰酸钾作氧化剂时,采用十二烷基磺酸钠, 从黄铁矿和毒砂的混合精矿中浮选含金毒砂, 效果良好。所用捕收剂主要有巯基阴离子型、将石灰与亚硫酸钠混用, 使毒砂在溶有石灰的矿浆中被亚硫酸钠抑制, 而硫化矿物则仍然保持浮游状态。黄铁矿、3) 采用非氰化法, 避免干扰氰化过程的物质的不利影响, 如硫代硫酸盐、柯家骏等对云南某含碳砷金精矿在碱性介质中进行了微波处理, 取得了较好的结果。漂白粉、2.1 含砷难处理金矿的脱砷预处理研究进展2.1.1 焙烧氧化法脱砷焙烧氧化法是工业中应用较广的脱砷硫法。砷离子的价态、
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☆☆☆☆☆ 西安天道矿产品研究院 ☆☆☆☆☆砷在世界范围内广泛存在, 地壳中砷的丰度约2 g/ t, 由于砷属于亲硫元素, 不少硫化矿都伴生有砷。Matsuoka L 等采用通电氧化法脱除铅锌精矿中的砷, 发现这种方法同样适用于黄铁矿、很多学者研究了硫砷铜矿的电化学性质及浮选特性。亚硫酸钠就是黄铁矿和毒砂分离中常用的、3) 目前, 焙烧氧化、但其总的发展方向和趋势将会是湿法代替火法, 低温低压取代高温高压。新疆等省区都发现了大中型砷金矿, 但相当部分为含砷的微细粒浸染型金矿, 如湖南的黄金洞、氨基酸类捕收剂应用于硫化矿的除砷研究报道多见于国外。Jaime 和Cifuentes 也试图通过改变矿浆电位来降低铜精矿中的砷含量, 采用这种方法, 砷的品位由0.72% 降到0.32%。价廉的有效无机调整剂, 它能够有效地抑砷。统计资源显示, 含砷难浸金矿的开发与利用, 将成为世界黄金产量大幅增加的关键。罗小华通过对以含毒砂为主要砷矿物的硫化铜矿进行细磨以及对粗精矿再磨, 实现了亚硫酸钠对毒砂的充分抑制, 提高了除砷效果。氰化物、寻找有效的无机抑制剂、硫砷铜矿的静电位和哈里蒙特管试验, 研究了硫砷铜矿的表面性质和可浮性, 认为硫砷铜矿是一种易于被黄药浮选的磺酸盐矿物, 其表面存在的硫代砷酸盐基团使它在碱性介质中比铜的其它硫化物更能抵抗氧化剂的抑制。对江西万年银金矿和河北半壁山金矿等高砷硫金矿的试验表明, 即使对含砷高达10% ~ 20% 的金银矿, 用细菌氧化法浸出5 d, 脱砷率也可达90%以上。前苏联学者使用氨基酸类捕收剂从黄铁矿-砷黄矿矿石中浮选有色金属硫化矿物, 发现联合使用选择性氨基酸类捕收剂和电解溶液, 能够提高分离浮选精矿中有色金属的回收率, 并能够把少量的有色金属和贵金属从黄铁矿和砷黄铁矿的主体矿石中分选出来。2.1.3 微生物氧化法脱砷微生物脱砷预处理是细菌浸出的新领域。而几乎在所有的情况下, 砷都是不希望有的杂质。1.2 含砷矿物(毒砂)与(含金)硫化矿的分选以毒砂为主的含砷矿物与(含金)硫化矿物的分离是选矿工作者一直研究也是比较棘手的课题。硫酸盐和砷酸盐。Yen WT 和Tajadod J 研究了硫砷铜矿和黄铜矿的两种优先浮选方法, 有效地实现了黄铜矿的脱砷工作。童雄等人对含砷、针对含砷难处理金矿的工艺矿物学特性,可从三处着手: 1) 强化或改进氰化条件; 2) 进行脱砷预处理。2含砷金矿的除砷研究进展含砷金矿的处理, 按矿石类型的不同基本上可以归纳为两种方法: 1) 含砷量低且毒砂中含金较少的矿石, 用浮选法脱砷, 即浮选分离硫化矿与毒砂( 此类含砷金矿的脱砷浮选可参见1.2 章节, 在此不再论述) 。朱申红又发现无论碳酸钠和硫酸锌的配比如何, 对含金黄铁矿的浮选没有影响, 并且发现碳酸钠和硫酸锌合适的配比应在硫酸锌含量30% 以下比较合适。烷基三硫代碳酸盐( R-S-CS- SNa) 可以从毒砂矿物表面上排出黄药, 降低它的疏水性。选矿中砷的存在, 不仅影响了精矿产品的质量,不利销价与销售, 同时也影响了后续的冶金处理过程, 并带来了严重的环境问题。次氯酸钠、碳等难处理金矿的预氧化和硫代硫酸盐浸出理论进行了大量研究。但由于该法操作温度及压力均甚高, 且大部分在酸性介质中实现, 因此需求设备材质具有较高强度和耐腐蚀性, 相应的投资也较高, 小型厂家无法承受。毒砂分离的调整剂, 发现它能够选择性地抑制毒砂与黄铜矿, 而对黄铁矿没有抑制作用。锡石等硫化矿物和贵金属金银密切共生。例如, 采用电位控制含金砷硫化矿的浮选,用氮气代替空气可以准确控制矿浆电位。地矿部西安综合岩矿测试中心研究了耐砷驯化方式, 筛选出耐砷达17 g/ t 的菌种。Beatt ie MJV 等用双氧水或者次氯酸钠作氧化剂, 用氢氧化钠作调整剂, 导致砷黄铁矿表面氧化形成铁的氢氧化物薄膜, 从而抑制了它的可浮性, 实现了对砷黄铁矿的分离。刘四清利用烤胶与硫酸钠组合对毒砂进行抑制, 获得了满意的金精矿。由于硫砷铜矿和其伴生的硫化铜矿(铜蓝CuS、我们应积极探索和研究一些湿法脱砷技术, 引进国外已取得良好成效的好方法, 如Arseno 工艺。研究表明: 使用过氧二硫酸钾氧化剂抑制砷黄铁矿, 这种方法比用大量的石灰或者在石灰的碱性介质中处理砷黄铁矿效果要好得多。孟书青等在研究高砷多金属硫化矿浮选降砷时, 发现乙硫氮和胺醇黄药具有同样的效果, 使历年生产的含砷3% 的铜精矿降砷至0.5%左右, 并认为这两种药剂与黄药分别以3:5 混合使用比单独使用效果更佳。矿石化验、随着环境立法的日趋完善与严格, 对冶炼精矿产品中所允许的砷含量也日趋降低。1.2.3 含砷矿物(毒砂) 与(含金) 硫化矿物分选的其它研究进展近年来, 在浮选技术和联合工艺方面也有一定的进展。过氧二硫酸钾( K2S2O8 )、Bali B 和Richard RS认为石灰主要通过阻碍硫化矿物表面双黄药的形成, 而达到抑制硫化矿物的目的。 天宙集团-天道研究院,倾情为广大矿友!这些不同的研究观点表明微生物氧化含砷金矿的机理还有待深入进行。中科院金属研究所孟宇群等人对难浸含砷金精矿的预处理与硫代硫酸盐浸出进行了研究: 先在塔式磨浸机中进行细磨和强化碱浸( FGWIAL) , 然后搅拌强化碱浸( EAAL) , 使砷在常温常压下选择性氧化, 同时, 利用预处理过程中自生硫代硫酸盐浸金剂的作用, 使金在碱浸的同时被部分同步自浸出,预处理完成后, 补加硫代硫酸盐进行常规搅拌浸出,获得了高的金回收率。微生物浸矿的机理研究主要有直接作用理论、方铅矿、无毒或少毒混合药剂。云南、甘肃的坪定和久源、自然界砷矿物约有150 多种, 主要为毒砂, 大多见于高温和中温热液矿床, 并且常常与黄铜矿、硫砷铜矿(Cu3AsS4) 是最常见的含砷铜矿。高效的有机抑制剂、1.5 摩尔氢氧化铵混合而成) 来降低铜精矿中砷的含量。砷黝铜矿等在铜精矿中富集。
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